熒光增白劑是一類能吸收紫外光并發(fā)射出藍(lán)紫色熒光的有機(jī)化合物，廣泛應(yīng)用于造紙、紡織、塑料、洗滌劑、化妝品等行業(yè)，通過(guò)光學(xué)互補(bǔ)作用使基材外觀顯得更白更亮。然而，部分熒光增白劑具有潛在的皮膚刺激性、致敏性及生物蓄積風(fēng)險(xiǎn)，我國(guó)在食品接觸材料、紙制品、化妝品、紡織品等領(lǐng)域均制定了xian量或禁用要求。

樣品接收與制備

1)樣品登記與狀態(tài)確認(rèn)

樣品送達(dá)實(shí)驗(yàn)室后，收樣人員核對(duì)委托單信息，包含樣品名稱、規(guī)格型號(hào)、生產(chǎn)日期、批次號(hào)、檢測(cè)項(xiàng)目、判定標(biāo)準(zhǔn)等內(nèi)容。同步對(duì)樣品外觀拍照存檔，核查樣品是否破損、污染，有無(wú)異味異常。所有樣品分配唯yi識(shí)別編碼，實(shí)現(xiàn)全流程可追溯。食品接觸材料、化妝品等具有保質(zhì)期要求的樣品，需記錄接收時(shí)剩余有效期，并按規(guī)范條件儲(chǔ)存。

2)試樣制備

不同基質(zhì)樣品制樣要求存在差異：

紙及紙制品：裁取具備代表性的試樣，總面積不小于 100 cm2，同時(shí)覆蓋印刷面與非印刷面。操作佩戴無(wú)粉手套，避免手部直接接觸待測(cè)區(qū)域。

紡織品：選取代表性區(qū)域，剪碎至約 5 mm×5 mm 碎片并混合均勻。多層復(fù)合織物，可分層取樣或整體取樣，同時(shí)在記錄中注明取樣方式。

塑料制品：樣品經(jīng)冷凍粉碎處理，過(guò) 80 目標(biāo)準(zhǔn)分樣篩，混勻后密封備用。PE、PP、PVC 等難溶于三氯jia烷的材質(zhì)，粉碎粒度會(huì)直接影響萃取效率，需嚴(yán)格控制。

化妝品：水劑樣品直接混勻取樣;膏霜、乳液類充分?jǐn)嚢杈鶆?粉劑樣品過(guò)篩混勻。稱樣量根據(jù)預(yù)估含量調(diào)整，一般范圍 0.5 g~2.0 g。

熒光增白劑原料：直接稱量，全程避光操作，使用棕色容量瓶配制溶液。

定性檢測(cè)流程

紫外燈觀察法作為熒光增白劑篩查的初篩手段，適合紙制品、紡織品等樣品快速定性。

1)儀器與環(huán)境

采用 365 nm 波長(zhǎng)紫外分析儀，部分標(biāo)準(zhǔn)搭配 254 nm 紫外光源，設(shè)備置于暗箱或暗室環(huán)境使用。紫外燈開(kāi)機(jī)預(yù)熱不少于 1 min，保證光源穩(wěn)定。檢測(cè)環(huán)境關(guān)閉室內(nèi)照明、拉遮光簾，減少環(huán)境光對(duì)熒光信號(hào)的干擾。

2)操作步驟

清潔紫外燈工作臺(tái)面，鋪設(shè)黑色無(wú)熒光背景板;

將制備完成的試樣放置于紫外光源下方約 20 cm 位置，保證樣品受光均勻;

觀察樣品表面是否產(chǎn)生明顯藍(lán)紫色熒光;

同步設(shè)置陰性對(duì)照(同基質(zhì)已知不含熒光增白劑樣品)與陽(yáng)性對(duì)照，排除樣品基質(zhì)本身自帶熒光帶來(lái)的干擾;

記錄熒光顏色、熒光強(qiáng)度、熒光分布形態(tài)，區(qū)分均勻熒光、斑點(diǎn)狀熒光、局部熒光。

3)結(jié)果判定

試樣無(wú)明顯藍(lán)紫色熒光：判定為未檢出可遷移性熒光增白劑;

試樣出現(xiàn)均勻且顯著的藍(lán)紫色熒光：判定為檢出可遷移性熒光增白劑，必要時(shí)轉(zhuǎn)入定量檢測(cè);

僅存在斷續(xù)斑點(diǎn)熒光、熒光信號(hào)微弱：需要復(fù)測(cè)，并結(jié)合萃取法進(jìn)一步定性，防止將填料、涂層固有熒光誤判為熒光增白劑。

食品接觸用紙制品執(zhí)行 GB 31604.47-2016.該品類可直接采用定性結(jié)果作為合規(guī)判定依據(jù)，標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定不得檢出可遷移性熒光增白劑。

定量檢測(cè)流程

1)紫外分光光度法(GB/T 21883-2025)

該方法多用于熒光增白劑原料的紫外吸收與熒光強(qiáng)度測(cè)定，是染料生產(chǎn)質(zhì)量管控的常用手段。

最大吸收波長(zhǎng)測(cè)定：配制合適濃度的熒光增白劑溶液，使用紫外 - 可見(jiàn)分光光度計(jì)在 200 nm~500 nm 區(qū)間開(kāi)展全波長(zhǎng)掃描，繪制吸收光譜曲線，光譜峰值對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)即為最大吸收波長(zhǎng)。

紫外吸收測(cè)定：選定最大吸收波長(zhǎng)，配制 10 g/L 熒光增白劑溶液，使用 1 cm 比色皿，以對(duì)應(yīng)溶劑作為空白參比，測(cè)定樣品吸光度。水溶性熒光增白劑以水為溶劑，水不溶性熒光增白劑選用 DMF、無(wú)水乙醇等有機(jī)溶劑。

熒光強(qiáng)度測(cè)定：以 C.I. 熒光增白劑 199 為例，精確稱取標(biāo)樣與試樣各約 0.08 g(精度 0.0001 g)，DMF 溶解后轉(zhuǎn)移至 100 mL 棕色容量瓶定容。吸取 2 mL 母液至 100 mL 棕色容量瓶，無(wú)水乙醇稀釋至刻度。以無(wú)水乙醇做空白，在 364 nm 激發(fā)波長(zhǎng)下檢測(cè)熒光發(fā)射強(qiáng)度，試樣熒光強(qiáng)度與標(biāo)樣熒光強(qiáng)度比值，即為樣品相對(duì)熒光強(qiáng)度。

2)高效液相色譜法(HPLC)

適用于塑料制品(DB51/T 2000-2015)及部分紙制品中熒光增白劑的定量分析。

樣品前處理：稱取 0.2 g 粉碎試樣(精確至 0.1 mg)，加入 20 mL 三氯jia烷，30℃±3℃超聲萃取 40 min，濾紙過(guò)濾;殘?jiān)偌?20 mL 三氯jia烷重復(fù)超聲提取一次，合并兩次濾液，氮吹濃縮至近干，甲醇定容至 2 mL，過(guò) 0.22 μm 有機(jī)濾膜，待測(cè)。

色譜條件：選用 C18 反相色譜柱(250 mm×4.6 mm，5 μm)，流動(dòng)相采用甲醇 - 水或乙腈 - 水體系，梯度洗脫;流速 1.0 mL/min，柱溫 30℃，搭配熒光檢測(cè)器(激發(fā)波長(zhǎng) 360 nm~370 nm，發(fā)射波長(zhǎng) 430 nm~440 nm)或紫外檢測(cè)器采集信號(hào)。

定量計(jì)算：采用外標(biāo)法。配制梯度濃度熒光增白劑標(biāo)準(zhǔn)工作液，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線;根據(jù)樣品峰面積帶入曲線計(jì)算待測(cè)液濃度，換算得到樣品中熒光增白劑含量，單位 mg/kg。

3) 液相色譜 - 串聯(lián)質(zhì)譜法

該方法靈敏度高、特異性強(qiáng)，適用于化妝品基質(zhì)中熒光增白劑 367、熒光增白劑 393 的痕量檢測(cè)。

樣品前處理：稱取 0.5 g 化妝品試樣，加入 10 mL 提取溶劑(含 0.1% 甲酸的乙腈 - 水溶液)，渦旋振蕩、超聲提取，離心后取上清液;上清液經(jīng)固相萃取柱凈化，氮吹濃縮，甲醇定容，過(guò)膜待測(cè)。

儀器條件：C18 色譜柱完成組分分離;電噴霧離子源(ESI)正離子模式，多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)掃描模式，選取熒光增白劑 367、393 對(duì)應(yīng)的特征母離子 - 子離子對(duì)，同時(shí)完成定性識(shí)別與定量。

結(jié)果計(jì)算：采用內(nèi)標(biāo)法或基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線外標(biāo)法定量，檢測(cè)結(jié)果單位 mg/kg，保留三位有效數(shù)字。